第一作者:Zhenyu Li
通讯作者:汪国雄
通讯单位:中国科学院大连化学物理研究所
论文速览
阳极析氧反应(OER)动力学缓慢和相应的铱(Ir)基催化剂催化性能不足仍然是质子交换膜水电解槽(PEMWE)面临的巨大挑战。
本文报道了一种KIr4O8纳米线催化剂,该催化剂具有更多的活性位点和丰富的羟基,能够在质子交换膜水电解槽(PEMWE)中表现出优异的OER性能。KIr4O8纳米线作为阳极催化剂,仅需1.68 V的电压下即可达到1.0 A/cm²的电流密度,并且在PEMWE中实现了长达1230 h的催化稳定性。
结合原位拉曼光谱和差分电化学质谱的结果显示,KIr4O8纳米线中丰富的羟基直接参与了催化过程,有利于OER。密度泛函理论(DFT)计算进一步表明,KIr4O8中Ir (d)和O (p)带中心的增强接近性可以加强Ir-O的共价性,促进吸附物与活性位点之间的电子转移,并降低OER过程中从OH*到O*的速率决定步骤的能垒。
图文导读
图1:KIr4O8的晶体结构,合成KIr4O8纳米线的示意图,XRD、SEM和高分辨率HAADF表征。
图2:KIr4O8和IrO2样品的傅里叶变换EXAFS光谱以及XANES光谱。
图3:KIr4O8和IrO2在0.5 M H2SO4溶液中OER的LSV曲线,KIr4O8和IrO2样品的双层电容(Cdl)。
图4:KIr4O8催化剂在0.5 M H2SO4中OER的原位拉曼光谱,KIr4O8和IrO2催化剂OER的脉冲伏安法电流响应测量。
图5:KIr4O8和IrO2在Ir位点上OER的吉布斯自由能图,KIr4O8和IrO2的理论过电位、态密度。
图6:PEMWE中阳极析氧和阴极析氢的示意图。
总结展望
本研究成功合成了富含羟基的KIr4O8纳米线催化剂,该催化剂具有更多的活性位点和直接参与催化过程的羟基,促进了OH*中间体的去质子化形成O*。KIr4O8中Ir (d)和O (p)带中心的接近性增强,加强了Ir-O的共价性,促进了吸附物与活性位点之间的电子转移,并降低了OER过程中的能垒,从而实现了优异的催化性能。
此外,KIr4O8纳米线阳极催化剂在PEMWE中显示出工业级的电流密度和高稳定性。本工作结合了调节电子结构和形貌的两种策略,开发出高活性和稳定的OER催化剂。
文献信息
标题:KIr4O8 Nanowires with Rich Hydroxyl Promote Oxygen Evolution Reaction in Proton Exchange Membrane Water Electrolyzer
期刊:Advanced MaterialsDOI:10.1002/adma.202402643
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