首次报道！华南师大兰亚乾/刘江，最新JACS！

构建具有相同原始母体结构和增加核的同构型高核无机笼对于分子生长和结构-性能关系研究非常重要，但这仍然是一个巨大的挑战。

基于此，2024年8月1日，华南师范大学的兰亚乾/刘江教授团队在国际顶级化学期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Synthesis of Isotypic Giant Polymolybdate Cages for Efficient Photocatalytic C-C Coupling Reactions》的研究论文。

图1 Mo240、Mo250、Mo260-I 和 Mo260-E 的晶体结构

在这里，作者提供了一种原位生长方法，成功合成了一系列新型巨型中空多钼酸盐十二面体笼状结构，Mo250、Mo260-I和Mo260-E，其结构是在巨型多钼酸氧盐笼Mo240的基础上生长的。

图2 巨型多钼氧酸盐笼的稳定性评估

值得注意的是，它们显示了基于Mo240的两种核生长路径，即分别在内外表面上生长10个和20个Mo中心以得到Mo250和Mo260-I，以及在内外表面上各生长10个Mo中心以得到Mo260-E。

据作者所知，这是首次报道巨型中空多金属氧酸盐笼的内外部核生长的研究。

图3 Mo260-E光催化 C−C 耦合反应的机理

更重要的是，结构和核的规则变化赋予这些多钼酸盐笼不同的光学性质、氧化活性和氢原子转移效应，从而使它们在不同未活化烷烃和N-杂芳烃之间的氧化交叉耦合反应中表现出中等至优异的光催化性能。

特别是综合性能较好的Mo240和Mo260-E，可以在1h内以高达92%的收率提供所需的耦合产物。

文献信息：Synthesis of Isotypic Giant Polymolybdate Cages for Efficient Photocatalytic C-C Coupling Reactions, Journal of the American Chemical Society., 2024.

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