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为什么说氧化铝是锂电池必不可少的材料?京煌科技

氧化铝是什么?

氧化铝(Al₂O₃)是一种无机物,化学式为Al₂O₃,是一种高硬度的化合物,熔点为2054℃,沸点为2980℃。‌ 氧化铝在高温下可电离的离子晶体,常用于制造‌耐火材料。工业氧化铝是由‌铝矾土(Al₂O₃·3H₂O)和‌硬水铝石制备的,对于纯度要求高的Al₂O₃,一般用化学方法制备。‌

化学性质

氧化铝是一种两性氧化物,能溶于无机酸和碱性溶液中,几乎不溶于水及非极性有机溶剂。其化学性质稳定,耐腐蚀。

晶体结构

氧化铝有多种同质异晶体,主要包括α-Al₂O₃、β-Al₂O₃和γ-Al₂O₃。其中,α-Al₂O₃(刚玉)是最稳定的物相,属于三方晶系,具有高熔点、高硬度和良好的耐腐蚀性。

α型氧化铝

在α型氧化铝的晶格中,氧离子为六方紧密堆积,Al3+对称地分布在氧离子围成的八面体配位中心,晶格能很大,故熔点、沸点很高.α型氧化铝不溶于水和酸,工业上也称铝氧,是制金属铝的基本原料;也用于制各种耐火砖、耐火坩埚、耐火管、耐高温实验仪器;还可作研磨剂、阻燃剂、填充料等;高纯的α型氧化铝还是生产人造刚玉、人造红宝石和蓝宝石的原料;还用于生产现代大规模集成电路的板基.

β型氧化铝

还有一种β-Al₂O₃,它有离子传导能力(允许Na通过),以β-铝矾土为电解质制成钠-硫蓄电池。由于这种蓄电池单位重量的蓄电量大,能进行大电流放电,因而具有广阔的应用前景。这种电池负极为熔融钠,正极为多硫化钠(Na₂Sx),电解质为β-铝矾土(钠离子导体)

这种蓄电池使用温度范围可达620~680K,其蓄电量为铅蓄电池蓄电量的3~5倍。用β-Al₂O₃陶瓷做电解食盐水的隔膜生产烧碱,有产品纯度高,公害小的特点。

γ型氧化铝

γ型氧化铝是氢氧化铝在140-150℃的低温环境下脱水制得,工业上也叫活性氧化铝、铝胶。其结构中氧离子近似为立方面心紧密堆积,Al3+不规则地分布在由氧离子围成的八面体和四面体空隙之中。γ型氧化铝不溶于水,能溶于强酸或强碱溶液,将它加热至1200℃就全部转化为α型氧化铝.γ型氧化铝是一种多孔性物质,每克的内表面积高达数百平方米,活性高吸附能力强。工业品常为无色或微带粉红的圆柱型颗粒,耐压性好.在石油炼制和石油化工中是常用的吸附剂、催化剂和催化剂载体;在工业上是变压器油、透平油的脱酸剂,还用于色层分析;在实验室是中性强干燥剂,其干燥能力不亚于五氧化二磷,使用后在175℃以下加热6-8h还能再生重复使用。

氧化铝在锂电池行业中的应用主要包括以下几个方面‌:

‌隔膜涂覆‌:氧化铝作为涂覆材料应用于锂电池隔膜,具有与电解液相容性好、吸液率高的特点。它能够为锂离子迁移提供通道,同时隔绝电池正负极,防止短路‌1。此外,高纯氧化铝(纯度≥99.995%)由于其优异的热稳定性和耐腐蚀性,被广泛应用于阻燃隔膜、包覆型正极材料和固态电解质材料中‌。

‌正极材料包覆‌:在锂离子电池正极材料中,氧化铝(一般为高纯氧化铝)被广泛用于表面包覆处理。这可以有效减少电解液的酸性物质与电极材料的接触,降低电极被氢氟酸腐蚀的风险,减少酸碱副反应,从而提高正极材料的结构稳定性和电化学性能‌。具体来说,氧化铝涂层可以抑制正极材料与非水电解质之间的副反应,形成锂化氧化铝,提高锂离子扩散速率,减少放热反应,提升正极材料的热稳定性和循环性能‌。

‌负极材料和电解质‌:虽然具体应用不如正极材料广泛,但氧化铝也在一定程度上用于负极材料和电解质的改进。例如,通过添加氧化铝可以提升负极材料的稳定性和循环性能,同时改善电解质的性能‌。

‌氧化铝在锂电池中的具体作用机制包括‌:

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‌提高正极材料的结构稳定性和电化学性能‌:通过表面包覆氧化铝,可以减少电解液中的酸性物质对正极材料的腐蚀,形成保护层,抑制副反应,提高材料的热稳定性和循环性能‌。

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‌改善隔膜性能‌:氧化铝涂覆的隔膜能够提供锂离子迁移的通道,同时隔绝正负极,防止短路,提高电池的安全性和性能‌。

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‌提升负极材料的稳定性‌:通过添加氧化铝可以提升负极材料的稳定性和循环性能‌。

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尤其是在锂电池正极材料中,氧化铝的应用非常重要。

锂离子电池正极材料研究中,提高材料性能的一个重要途径就是对电极材料的表面进行包覆处理。目的是减少电解液的酸性物质与电极材料的接触,降低电极被氢氟酸腐蚀,减少酸碱副反应,对于提高正极材料结构稳定性大有帮助。目前Al2O3是研究较多的氧化物包覆材料之一,因其储量丰富、价格便宜,并且能明显提升正极材料的结构稳定性、电化学性能和安全性而被广泛使用。

Al2O3包覆的作用如下:

在锂离子电池正极材料中,Al2O3表面涂覆可以有效地提高正极材料的容量保持率、长循环性以及热稳定性。Al2O3表面涂层对正极材料性能的积极影响可能包括:作为一种氟化氢清除剂,清除电解质溶液中的HF,抑制正极材料中过渡金属的溶解;在正极材料表面形成一层物理保护屏障,抑制正极材料和非水电解质之间发生不必要的副反应;在正极材料表面形成锂化氧化铝,提高锂离子扩散速率,降低电荷转移电阻;减少放热反应,提升正极材料的热稳定性能;Al2O3与LiPF6反应生成电解质添加剂LiPO2F2,提升电池的循环性能和寿命;抑制Jahn-Teller效应,提升电极的循环稳定性。

Al2O3掺杂在正极材料中同样地位超然,提高正极材料的结构稳定性、电化学性能和安全性,主要体现在以下几个方面‌:

‌提高电池容量‌:氧化铝可以作为高容量负极电极材料使用,其钠离子承载能力和电化学反应活性高于传统的石墨负极材料,从而有效提高电池的容量‌。

‌延长电池寿命‌:在正极材料中添加氧化铝可以有效抑制电池在循环过程中的“界面损耗”,减缓正极材料在充放电过程中的结构变化速度,从而延长电池的使用寿命‌。

‌增强安全性‌:氧化铝具有良好的热稳定性和化学稳定性,能够防止电池过热或爆炸等安全事故的发生,特别是在防止电池过充、过放等异常情况方面表现出色‌。

‌提高电池性能‌:作为正极材料的添加剂,氧化铝能够增加正极材料的结构稳定性,提高电池的能量密度、使用寿命和续航能力。此外,氧化铝还能提高锂离子电池的电子传导性和离子迁移性,增强放电和充电性能‌。

‌保护正极材料‌:氧化铝涂层可以防止正极材料被氢氟酸降解,保护正极不发生降解,从而保持电池性能的稳定‌。

‌促进电池反应‌:氧化铝涂层能够加快电池的充电速度,减少充放电次数,提高电池的反应效率‌。

‌未来发展趋势和应用前景‌:随着锂电池技术的不断发展,对材料性能的要求越来越高。氧化铝由于其优异的物理化学性质,预计将在锂电池材料中发挥更加重要的作用。特别是在提高电池的安全性、循环性能和热稳定性方面,氧化铝的应用前景广阔‌。

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