常用还原剂——亚磷酸三甲酯  P(OMe)₃

亚磷酸三甲酯  P(OMe)₃

【英文名称】 Trimethyl Phosphonite

【分子式】 C₃H9O₃P

【分子量】142.22

【CAS号】 121-45-91

【物理性质】无色液体，bp 111-112℃ / 760 mmHg (10325 Pa)，d 1.052 g/cm³，易溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售。

【注意事项】该试剂在使用之前，一般先经过钠处理、然后蒸馏提纯，除掉少量的水和亚磷酸二烷基酯。由于亚磷酸三甲酯具有气味，操作时应在通风橱中进行。该试剂在保存时应该置于干燥处，并且加入活性分子筛。

亚磷酸三甲酯可以用于多种膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成，也可以作为多种基团的还原试剂，夺去氧原子或硫原子。同时，亚磷酸三甲酯还可以和碘化亚铜或甲基铜形成稳定的配合物。

膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成  

亚磷酸三甲酯是一种非常有用的磷试剂，它可以与卤代烃发生 Arbuzov 重排反应和 Perkow 反应，分别生成相应的膦酸酯和烯醇的磷酸酯类化合物。

由于亚磷酸三甲酯的磷原子上有孤对电子，它可以亲核进攻带有正电性的碳原子形成膦酸酯类化合物。它也可以进攻其它有正电性的杂原子，例如：进攻叠氮化合物得到磷酰胺。

脱氧(硫)反应 

磷氧键比较稳定，键能比较大。因此，可利用亚磷酸三甲酯作为脱氧剂，完成脱氧反应后生成比较稳定的磷酸三甲酯。如下图所示：该反应可以用于还原砜或亚砜等化合物。与此类似，亚磷酸三甲酯也可以作某些反应的脱硫剂，生成硫代磷酸三甲酯。

作为金属的配体 

亚磷酸三甲酯的磷原子上有孤对电子，因此它可以作为金属的配体来催化某些反应。例如：亚磷酸三甲酯可以和碘化亚铜（CuI）生成稳定的复合物 CuI / P(OMe)₃。它可以与锂盐作用生成铜盐，从而起催化作用。亚磷酸三甲酯、CuI 和吡嗪三者可以形成稳定的复合物。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。