《化学反应原理》——28、影响盐类水解的主要因素

第三章 水溶液中的离子反应与平衡

第三节 盐类的水解

28影响盐类水解的主要因素（下）

二、影响盐类水解的主要因素

3、盐的水解常数

盐的水解反应达到平衡状态时，也存在化学平衡常数，叫水解平衡常数，简称水解常数，用符号Kh表示。

（1）水解常数的表达式

以强碱弱酸盐为例，如常温下的CH3COONa溶液中存在水解平衡：

则其水解常数为：

水不写入到表达式中。

与化学平衡常数一样，水解常数代表盐的水解能力，其值越大盐的水解程度越大。

同种离子的水解常数只与温度有关，由于水解反应是吸热反应，所以温度越高，水解常数越大。

（2）水解常数与电离常数的关系

当CH3COONa达到水解平衡时，溶液中还存在以下关系（CH3COOH的电离平衡关系）：

将其代入到水解常数的表达式中，或将水解常数表达式的分子、分母均乘以c(H＋)，可以得到：

上面的两个关系式表明，弱酸或弱碱的电离常数越小（即酸性或碱性越弱），其对应的阴离子或阳离子的水解程度越大，即“越弱越水解”。

（3）水解常数的计算

利用水解常数与电离常数的关系相互换算。

例：下表所示为25 ℃时部分酸的电离平衡常数。

解析：

碳酸的电离是分步进行的，碳酸根离子的水解也是分步进行的，它们的电离常数与水解常数之间同样存在一定的关系。

（1）将碳酸根离子第一步水解常数表达式的分子、分母同乘以氢离子浓度可得：

（2）碳酸氢根离子的水解常数即碳酸根离子的第二步水解常数，用同样的方法处理可得：

从上面的解析过程可得出结论：

多元弱酸的酸根离子分步水解，每一步水解都有其水解常数，第一步水解程度大于第二步水解（第一步水解生成的氢氧根离子对第二步水解有抑制作用），则Kh1＞ Kh2。

这也说明，相同条件下，碳酸钠溶液的碱性比碳酸氢钠溶液的强。

碳酸氢根离子的水解常数比其电离常数大，Kh2＞ Ka2，所以碳酸氢钠溶液呈碱性。

练习：

以下4个实验中均产生了白色沉淀。

下列说法不正确的是(　　)

D．滴入溶液后，4支试管内溶液的pH都变小

答案：B。

分析：

碳酸钠溶液中有碳酸钠电离，碳酸根离子的两步水解，还有水的电离，碳酸氢钠溶液中有碳酸氢钠的电离，碳酸氢根离子的水解和电离，还有水的电离，两种溶液中均存在7种微粒：

铝离子与碳酸根离子、碳酸氢根离子均能发生完全双水解，相互促进，生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体。

钙离子与碳酸根离子直接反应生成碳酸钙沉淀，使碳酸根离子的水解反应逆向移动，抑制其水解。同样，会使碳酸氢根离子的电离平衡正向移动，不会促进其水解。

4支试管中的反应都会使碳酸根离子和碳酸氢根离子的浓度下降，它们水解产生的氢氧根离子浓度变小，pH变小。

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