文章总结
钾金属(K)电极作为钾金属电池中最具前景的负极材料之一,备受关注。然而,枝晶生长和不稳定的固体电解质界面(SEI)严重阻碍了钾金属负极的实际应用。因此,为了解决上述问题,提出了一种全新的方法:通过电沉积构建富含氟化钾(KF)的人工 SEI 层,这能够提高钾金属负极的稳定性和循环寿命。在电沉积过程中,新鲜的钾金属与电解液添加剂氟代碳酸乙烯酯(FEC)之间发生原位反应,从而形成均匀的富含 KF 的 SEI 层。这对保护电极和抑制枝晶生长起到了巨大作用。有了均匀且坚固的 SEI 层,钾金属对称电池在常规碳酸酯电解液(0.8 摩尔每升的六氟磷酸钾基电解液(碳酸乙烯酯:碳酸二乙酯 = 1:1,体积比))中能够稳定循环超过 1400 小时。此外,使用这种常规碳酸酯电解液的钾 || 普鲁士蓝(PPB)电池可以循环超过 200 次,平均库仑效率为 99.4%。这项研究揭示了钾金属负极上富含 KF 的人工 SEI 层的构建机制。
图文简介
a)使用氟代碳酸乙烯酯(FEC)溶液浸泡法为锂金属电极和钾金属电极构建富含氟化锂(LiF)和氟化钾(KF)的固体电解质界面(SEI)层的示意图。b-c)锂金属电极在 FEC 溶液中浸泡前后的对称循环对比测试,以及 d-e)钾金属电极在 FEC 溶液中浸泡前后的对称循环对比测试。f)使用电沉积法构建富含 KF 的 SEI 层的示意图。g)锂金属电极和 h)钾金属电极在 FEC 溶液中浸泡过程中的界面反应示意图。i)通过电沉积在钾金属电极上构建富含 KF 的 SEI 层的界面反应示意图。
a)经氟代碳酸乙烯酯(FEC)溶液浸泡后、b)70% FEC 电沉积后、c)50% FEC 电沉积后、d)30% FEC 电沉积后以及 e)0% FEC 电沉积后的钾金属电极的扫描电子显微镜(SEM)测试结果。f)经 FEC 溶液浸泡后、g)70% FEC 电沉积后、h)50% FEC 电沉积后、i)30% FEC 电沉积后以及 j)0% FEC 电沉积后的钾金属电极在 K2p、C1s 和 F1s 轨道的 X 射线光电子能谱(XPS)测试结果。
在 50% 氟代碳酸乙烯酯(FEC)电沉积后再进行蚀刻处理的钾金属电极,在蚀刻时间分别为 a)0 秒、b)90 秒、c)180 秒和 d)270 秒时,对其 K2p、C1s、O1s 和 F1s 轨道进行的 X 射线光电子能谱(XPS)测试。在 0% 氟代碳酸乙烯酯(FEC)电沉积后再进行蚀刻处理的钾金属电极,在蚀刻时间分别为 e)0 秒、f)90 秒、g)180 秒和 h)270 秒时,对其 K2p、C1s、O1s 和 F1s 轨道进行的 X 射线光电子能谱(XPS)测试。
a) 50% 氟代碳酸乙烯酯(FEC)中镀钾(K - Plated)对称电池和裸钾对称电池的长循环性能;b) 二者的平均电位;c) 二者的倍率性能。d) 50% FEC 中镀钾对称电池的电化学阻抗谱(EIS)测试;e) 该电池的分布电阻(DRT)测试。f) 在 2.5 至 4.5 V 电压范围内,普鲁士蓝(PPB)//50% FEC 中镀钾全电池和 PPB//K 全电池的倍率性能;g) 上述两种全电池的长循环性能。
论文信息
通讯作者: Jie Shu, Liyuan Zhang
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