高中化学试题解析142
1、(2023山东)石墨与F2在450 ℃反应,石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x,该物质仍具润滑性,其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是 ( )
A.与石墨相比,(CF)x导电性增强
B.与石墨相比,(CF)x抗氧化性增强
C.(CF)x中C—C的键长比C—F短
D.1 mol (CF)x中含有2x mol共价单键
答案:B。
分析:
石墨与氟气反应后,石墨中的大π键被破坏,每个碳原子上加上一个氟原子,碳原子由sp2杂化转变为sp3杂化。
A项,石墨中的未杂化的2p原子轨道形成大π键,其中的电子在电场的作用下可定向移动,所以能导电,但与氟气反应后,大π键被破坏,只有σ键,导电性减弱。
B项,与氟气反应后,不存在大π键,且形成的C—F键长短,键能较大,分子稳定性增强,不易被氧化。
C项,C的原子半径比F的原子半径大,所以C—C的键长比C—F的长,
D项,从结构分析,每个C原子形成3个C—C,为两个C原子共有,每个C原子对应形成1.5个C—C。每个C原子还形成一个C—F,所以每个C原子对应2.5个共价键,则1 mol (CF)x中含有2.5x mol共价单键。
2、(2024安徽)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(LixLayTiO3),其立方晶胞和导电时Li+迁移过程如图所示。已知该氧化物中Ti为+4价,La为+3价。下列说法错误的是 ( )
A.导电时,Ti和La的价态不变
C.与体心最邻近的O原子数为12
D.导电时,空位移动方向与电流方向相反
答案:B。
分析:
从其立方晶胞结构,结合均摊法可知,一个晶胞中含3个O、1个Ti、1个La或Li或空位,结合其化学式则有x+y+空位=1。
从右边锂离子迁移图可知,锂离子从左边晶胞迁移到右边晶胞,则空位相应从右边晶胞迁移到左边晶胞。
A项,导电时锂离子迁移时,Ti和La的化合价不变。
B项,晶体中电荷守恒,或者也可认为化合价代数和为零,有 (+1)x+(+3)y+(+4) -2×2=0,再结合x+y+空位=1,可计算出空位=1/9。
C项,观察晶胞结构知,与体心最邻近的O原子是棱心的12个O原子。
D项,从上面分析知,空位移动的方向与锂离子移动的方向相反,即与电流方向相反。
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