研究概述
2025年4月23日,上海交通大学张万斌、张振锋在国际知名期刊Angewandte Chemie International Edition发表题为《Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Hydroxy Ketones Enabled by a Carboxylic Acid Additive Promotion Strategy》的研究论文。
在本文中,作者通过应用乙酸钴和手性Ph-BPE配体的催化组合,并辅以羧酸添加剂促进策略,实现了α-羟基酮的高对映选择性加氢。
羧酸添加剂显著提高了反应活性和对映选择性,从而高效生成了手性1, 2-二醇,ee值高达99%。
(R)-(-)-Eliprodil的衍生和全合成证明了这种方法的应用价值。包括对照实验和密度泛函理论(DFT)计算在内的机理研究表明,所提出的催化机理是合理的,并解释了对映选择性的来源。
图文解读
图1:化学催化合成手性1, 2-二醇
图2:反应条件优化
图3:催化机制研究
文献信息
Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Hydroxy Ketones Enabled by a Carboxylic Acid Additive Promotion Strategy, Angew. Chem. Int. Ed., 2025.https://doi.org/10.1002/ange.202504159.
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