经典有机反应机理——Beckmann重排（高清配图）

Beckmann 重排

贝克曼重排反应（Beckmann  rearrangement）是一个由酸催化的重排反应，反应物酮肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟，产物则为内酰胺，例如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名。

传统的 Beckmann 重排反应中，用硫酸、盐酸/醋酸酐/醋酸体系或者多聚磷酸反应，往往需要较高的温度（大于130℃）, 近年来，化学家们发展了许多 Lewis 酸，如 AlCl3、InCl3 等催化的 Beckmann 重排反应，或者微波促进的 Beckmann 重排，都可以在较温和的条件下进行反应。

反应机理：

贝克曼重排反应是典型的亲核重排，在酸作用下，肟首先发生质子化 ，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，烷基的迁移并推走推走羟基形成氰基，然后该中间体被水解得到酰胺。在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团（羟基 ）互为反位。在迁移过过程中迁移碳原子的构型保持不变。

该反应在工业上有重要应用，环己酮与羟胺反应得到环己酮肟后可重排得到己内酰胺，此为尼龙-6的单体。

相关文献：

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