研究概述
具有高二氧化硅/三氧化二铝比(SiO2/Al2O3, SAR)的超稳Y型(Ultrastable Y,USY)分子筛(Faujasite-type,FAU)已被广泛应用于流化催化裂化和加氢裂化过程。
然而,它们的制备通常涉及繁琐的后处理步骤,这些步骤不可避免地引入了缺陷、框架外物种和成分梯度。
2025年5月8日,吉林大学于吉红、闫文付、华东理工大学朱卡克在国际知名期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Direct Synthesis of Highly Siliceous Faujasite-type Zeolite Enabled by Low Charge Density Organic Structure-directing Agents》的研究论文。
在本文中,作者报告了一种直接合成的FAU型分子筛,其SAR值达到了创纪录的21.28,这种分子筛在异丙基苯(cumene)和直馏柴油的催化裂化中展现出了卓越的催化性能。
这一成果是通过使用高硅初始凝胶和晶种,以及四甲基铵(TMA+)和四丁基铵(TBA+)阳离子等低电荷密度的有机结构导向剂(OSDA),同时尽量减少高电荷密度的无机Na+阳离子的使用而实现的。
研究人员综合运用核磁共振(NMR)分析,包括二维(2D)异核相关(HETCOR)实验(1H–13C、1H–27Al、1H–29Si),以及基于同步辐射X射线衍射的Rietveld精修,揭示了以下两点:
(1)TMA+和TBA+阳离子在初始凝胶中优先与硅(Si)物种而非铝(Al)物种相互作用,促进了硅在FAU结构长程有序中的结合;
(2)TMA+阳离子被紧密限制在方钠石(sodalite, sod)笼中,而TBA+阳离子则占据了八面沸石(faujasite,fau)超笼,并呈现出折叠的丁基链构型。
低电荷密度OSDA阳离子的包裹,加上高电荷密度Na+阳离子的排除,使得合成的Y型分子筛具有21.28的高SAR值。
与传统USY型分子筛相比,这种合成的Y型分子筛在异丙基苯裂解中展现出更好的耐久性和更高的活性,并且在直馏柴油催化裂化中,焦炭生成量减少了28%,同时对目标产物(液化石油气(LPG)和汽油)的选择性相当。
图文解读
图1:分子筛的XRD分析和结构表征
图2:合成规模的XRD和SEM分析
图3:催化性能测试
文献信息
Direct Synthesis of Highly Siliceous Faujasite-type Zeolite Enabled by Low Charge Density Organic Structure-directing Agents, J. Am. Chem. Soc., 2025. https://doi.org/10.1021/jacs.4c18522
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