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要提取!催化柴油里的二甲基萘,是卡住三种新材料国产化的原料

本期内容,由微信公众号22点伴

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三种新材料国产化卡在原料二甲基萘

2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)是高性能PEN、PBN、液晶聚合物(LCP)及聚氨酯树脂的重要单体,2,6-NDA其与乙二醇反应得到制备聚对萘二甲酸乙二醇酯( PEN),由于2,6-NDCA结构上高度对称性,使得PEN具有直链聚合物的特性,是一种刚性好、强度大、具有热加工性能的材料。它与目前常用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比,在机械性能、耐热性能、气体阻隔性、化学稳定性等方面更加优越,是新一代高性能聚酯材料。萘二甲酸与1, 4丁二醇缩聚而成的结晶性树脂聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN),PBN耐热、成型、耐化学性、阻隔性等性能优良,应用于汽车、包装等。在商品化的工程塑料中,LCP具有很高的流动性,能填充细小及薄壁的产品,在无铅回流工艺的高热稳定性及优良的环保阻燃性,极低的吸水性,较短的成型周期,低收缩率等特点,随着电子设备向着更薄、更复杂的方向发展对LCP的需求急剧增加。

2,6-二甲基萘(2,6-DMN)主要用于生产2,6-萘二甲酸(2,6-NDA),2,6-DMN难以获得,2,6-DMN与2,6-NDA国内一直没有生产装置,也卡住了PEN、PBN、LCP三种新材料国产化步伐。

催化柴油里二甲基萘没有提取

目前,我国催化裂化装置年加工量超过1亿吨,催化裂化柴油的年产量也超过1000万吨,是车用柴油的重要组成部分,轻循环油打循环,一般不外放。催化裂化轻循环油(lco)随着裂解原料,裂解深度和裂解工艺的不同而不同,组成极其复杂、宽馏程,而且颜色深、异味大,富含芳烃,尤其是多环芳烃,多环芳烃质量分数高达40%-70%,多环芳烃导致柴油导致柴油十六烷值低、储存安定性差、燃烧积碳等问题。

目前,催化裂化柴油主要作为柴油调和油或直接作为燃料油使用,或生产超低硫汽油和超低硫柴油,或生产二甲苯。将重质芳烃转化为汽油、柴油或二甲苯,浪费了催化柴油中高附加值的萘系化合物,尤其是其中的甲基萘和二甲基萘。我国的柴汽比连续第九年下滑,从2014年的1.64下降到了2019年的1.17,柴汽比的下降给催化裂化柴油利用、产品结构调整带来挑战。

国内三种新材料发展原料单体二甲基萘的紧缺,对催化裂化柴油再深加工利用,提取二甲基萘势在必行,也将带来经济效益和环境效益。

创新精馏流程完全可以经济性提取

如何从催化裂化柴油里提取到2,6-二甲基萘呢?

把催化裂化轻柴油馏分分成几个窄馏分,取240-265℃的馏分为甲基萘-二甲基萘, 二甲基萘有多种同分异构体,沸点范围约在262℃~270℃,其中2-乙基萘的沸点为258℃,由于沸点差较小,普通精馏难脱除2-乙基萘。用分子筛吸附或结晶法分离其中的2,6-DMN,分离后的残余部分再进行甲基萘的岐化反应生成萘和和二甲基萘,再循环分离。2,6-DMN有10个同分异构体,这些同分异构体的沸点都在 262-270℃,相差较小,采用精馏方法进行分离是很困难的,但 2,6-DMN的熔点较高,为112 ℃,而其他异构体的熔点则在-16-105℃,利用冷冻方式使其结晶分离,将2,6-DMN富集馏分在-10~一25℃ 进行冷冻,然后将结晶出来的2,6-DMN分离。

应当指出,二甲基萘萃取与精馏结合法还存在工艺复杂或纯度和收率低等问题,应当创新、简化萃取精馏提浓与分离二甲基萘装备和工艺,在精馏塔结构和布局上优化创新,完全可以提高二甲基萘的纯度和收率,节约投资成本、降低能耗,提高分离2,6-DMN经济性。

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  • 原文链接https://kuaibao.qq.com/s/20201118A0G9GH00?refer=cp_1026
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