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用GAMESS中的Spin-flip TD-DFT找S0/S1交叉点

寻找势能面交叉点是激发态的研究中经常遇到的问题。不同自旋多重度的势能面交叉点相关的介绍可以参考本公众号之前所发关于MECP系列文章。自旋多重度相同的势能面的交叉点常称为圆锥交叉(conical intersection, CI),我们也曾介绍过如何用CASSCF方法寻找CI点。然而CASSCF方法涉及活性空间的选择等问题,在使用上不是特别方便,对稍大一些的体系,其计算量往往也难以承受。TD-DFT是当前激发态计算中最常用的方法,不少程序支持使用TD-DFT来寻找CI点,如GAMESS、ORCA等。然而,对于S0和S1势能面的交叉点,则需要特别注意。虽然上述两个程序的TD-DFT都支持寻找S0/S1交叉点,而且碰巧的是,这两个程序官方给出的算例都是寻找S0/S1交叉点,但实际上TD-DFT在描述参考态(S0)与激发态的交叉点时是有缺陷的,原理上无法描述S0/Sn交叉点。这点在ORCA 5.0.2版的手册8.3.12节中已经指出,也有不少文献中提及此点,如J. Phys. Chem. A, 2009, 113, 12749.等文章。

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关于SQL优化这些你了解吗?

在当今这个互联网的时代无非要解决两大难题,其一是信息安全,其二就是数据的存储。而信息安全则是在数据存储的基础之上。一个公司从刚开始成立到发展成一个有上百人甚至上千人团队的时候,公司的业务量是呈上升趋势,客户及用户也会越来越多;之前设计的表结构可能会显得不合理,表与表之间的联系没有一个稳定的业务功能划分,从而表现出来的是相关表的备用字段越来越不够用甚至新加字段,最坏的情况就是不同业务表之间会有数据冗杂。从而暴露出一些设计的问题,这也就是SQL优化点之一:数据库表结构设计的合理性。近年来大数据越来越火,而大数据也是为了解决数据的存储的手段之一,其目的是从海量的数据中收集到有价值的信息然后存储到数据库中,因为数据量大传统的数据库无法储存那么多的信息所以需要分析有价值的信息后再做决定是否持久化。

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毛毛虫变成蝴蝶是什么感觉 ?

毛毛虫变成蝴蝶是什么样的?我们对毛毛虫和蝴蝶可能的认知过程有一些想法,但一个个体是如何在这两个世界之间逐渐移动的呢?一个头脑(无论是简单的还是复杂的)是如何在一个生命周期内转变身体的,而这个生命周期并没有提供进化的时间尺度来将行为程序磨练成一种特定的解剖学?在过渡状态下,什么(如果有的话)认知是可能的?这对心理科学和哲学来说很重要,因为这种转变比大多数人想象的要普遍得多;事实上,随着大脑再生医学的不断进步,以及脑机接口的日益复杂,你(或你的孩子)很可能有一天会第一手发现,你的大脑下面的生物基质发生重大改变是什么样的。这是一个新兴的跨学科分支领域,位于认知科学、再生生物学、合成生物工程和神经元以外的神经科学的交叉点。

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