花椒的化学成分
花椒中的化学成分主要有挥发油类、生物碱类、酰胺类、香豆素、木质素等。
挥发油类
挥发油是花椒的活性成分之一,其种类复杂多样,具有萜类、醇类、酯类等结构。
曲培艺等研究者采用气相色谱-质谱(GC-MS)法测定出花椒中22个挥发油成分,其中4-萜烯醇的含量最为丰富,占19.92%,其次为β- 水芹烯,占 13.87%。
孟永海等研究者采用GC-MS法对水蒸气蒸馏法提取的花椒挥发油进行鉴定,结果表明乙酰丁香酮为挥发油主成分,占12.71%,其次为(-)-4-萜品醇,占11.91%。
综合目前研究报道,已发现的花椒挥发油主要化学成分信息见表1。花椒挥发油提取方面,左喜钊等采用正交试验法对花椒挥发油的提取工艺进行研究,发现料液比为1∶50g/m L、40℃下超声90min可以得到最大提取率,该条件适用于工业化生产。韩胜男等研究者采用水蒸气蒸馏法提取花椒挥发油,并通过星点设计-响应面法对提取条件进行优化,发现采用料液比1∶12 g/m L,冷浸2.5h后提取4.7h,得油率9.284%。
生物碱类
花椒中的生物碱含量丰富,按照母核结构划分可以分为喹啉、异喹啉、苯并菲啶衍生物和喹诺酮衍生物四大类。
1982年Jonas等研究者从花椒属Zanthoxy-lum arborescens中分离得到茵芋碱、8-(2- 异戊烯氧基)-4,7-二甲氧基糠醛[2,3-b]喹啉及其同分异构体、8-羟基-4,7-二甲氧基呋喃喹啉、去甲茵芋碱、白鲜碱、γ-法加林7个喹啉类生物碱,此后研究者又陆续从花椒中分离出24个喹啉类生物碱。
异喹啉类生物碱包括鹅掌楸碱、小檗红碱等,喹诺酮衍生物类生物碱有青花椒碱等。
罗建成等研究者采用BP神经网络(BP)结合遗传算法(GA)对花椒生物碱的提取工艺进行优化,发现乙醇浓度 84%,料液比1∶16 g/m L,72℃下提取90 min,生物碱提取率为0.4612 mg/g。
张丙云等研究者采用双水相萃取体系,设置花椒与正丙醇-磷酸氢二钾比例为22∶1,在250W超声功率下提取46min,生物碱提取率为18.87mg/g。
酰胺类
花椒中的酰胺类成分是花椒的麻味物质基础,也是花椒的特征性成分,以山椒素类成分含量丰富。
Adesina等研究者在正丁醇相和乙酸乙酯相中发现了α-山椒素、羟基-α-山椒素、β-山椒素、羟基-β-山椒素、γ-山椒素、羟基-γ-山椒素。
Simeon从花椒中分离出 N-甲基,N-(3,4- 亚甲基二氧基苯基乙基),3',4-二甲氧基肉桂酰胺、N-(3,4-亚甲基二氧基苯基乙基)-3',4'-二甲氧基肉桂酰胺和N-(3,4-二甲氧基苯基乙基),3',4'- 亚甲基二氧基肉桂酰胺3种不饱和芳香族酰胺类化合物。
Ren等研究者从花椒果皮中提取出一种新化合物柄果花椒酰胺(podocarpamide)。
Ross等研究者采用核磁共振谱、2D核磁共振谱和X射线晶体学方法从花椒中分离出3-Methoxyaegeline、3-Methoxy-7-acetylaegeline、3-Methoxy-7-cinnamoylaege-line 3种化合物。Ross等研究者利用1D、2D核磁共振和质谱分析仪、红外分析仪、旋光仪、圆二色谱分析仪从花椒中分离出具有抗疟原虫活性的syncarp amide。
Zhu等研究者用氯仿萃取花椒的60%乙醇提取物,利用质谱检测出花椒中4种新的酰胺类物质,命名为花椒酰胺A、花椒酰胺B、花椒酰胺C、花椒酰胺D。
Djeukeu等研究者从花椒根部甲醇提取物中分离出一种新型芳香酰胺,并将其命名为tessmamide。
程应锋等研究者建立了用紫外分光光度计测定花椒总酰胺含量、用高效液相色谱法(HPLC)测定羟基-α-山椒素含量的方法,之后根据花椒总酰胺、羟基-α-山椒素和提取物质量采用Plackett-Burman设计和Central-CompositeDesign效应面法优化提取工艺,最终确定65目花椒在32℃下用19倍量的80%甲醇浸提4h,并设置每分钟50转的搅拌速度,可获得较高提取率。
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