水分滴定智趣学堂——如何避免副反应

懒洋洋今年过冬粮食水分检测有结果了吗?是不是又偷懒啦！！！！

村长我没有，我已经连续一个月检测都没有休息，可就是得不到稳定的数据，该排查的都排查了，我也没办法

村长这次你真的冤枉懒羊羊了，为了过好十一长假，我们都在帮忙排查问题，可就是找不到原因。

我看看数据，根据经验这是发生了副反应。

啊，村长假期在即，赶紧给我们说说吧，这样羊村才能安心度假呀！

开课啦！

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在检测样品之前我们要考虑样品、基质、添加剂等化学结构以及体系PH的潜在风险，其风险主要体现在改变体系PH值或与卡尔费休试剂的成分发生化学反应（见下图）：

一般出现以下几种情况要考虑副反应：

滴定失败，检测过程中不断的消耗碘

滴定的曲线形状找不到终点

滴定时间过长

过度滴定（游离碘释放，指示终点颜色）

与理论值相比，测试结果偏大或偏大很多

确认副反应方法：

在样品中添加标准水，检测回收率，回收率过大或过小说明产生了副反应

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1）醛酮类样品副反应

醛类和酮类与甲醇反应生成缩醛缩酮，反应中生成水分，导致滴定终点消失、错误、结果偏高等；

此外醛类还会与亚硫酸氢盐反应，从而消耗水分，使结果偏低

2）胺类样品副反应（弱碱胺，强碱胺，其他反应性更强胺）

胺类物质属于碱性，会破坏卡尔费休的PH体系（最佳反应PH范围为5-7），引起终点衰退或不稳定；

反应活性强的胺如芳香族胺会与甲醇发生氮甲基化副反应；

3）氢氧化物、碳酸盐、氧化物等样品副反应

该类物质能与KF系统微弱酸产生反应生成氢碘酸，继而发生中和反应生成水分，导致结果偏高

4）游离卤素样品副反应

与碘离子反应生成碘单质，降低了滴定试剂消耗量，导致结果偏低

5）SH基团样品副反应

与碘单质发生反应，导致水分含量检测结果偏高

6）更多副反应请查询Honeywell数据库（过氧化物、酚类、二甲基亚砜等）

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针对可能产生副反应的样品，我们主要从以下几个方面解决：

改变工作介质，譬如选择非甲醇基质的卡尔费休试剂；

加入缓冲试剂、酸、碱调节体系PH；

将样品中反应的活性物质预先反应掉或者去除；

调节反应条件，冻结副反应的发生，如降低温度等；

间接反应，避免直接接触，如利用卡式炉；

将同纬度作用纳入计算；

注意：具体的步骤和方案请下载HYDRANAL Laboratory Reports（＞700份），下载方法请向上滑动下图了解↓↓↓