高中化学试题解析119

高中化学试题解析119

1、(2023山东)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应

可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：

配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。

量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：

加指示剂并用c mol/L NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。

在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol/L NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。

(1)对于上述实验，下列做法正确的是(　　)

A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可

B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点

C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直

D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管

答案：C。

分析： 

A项，容量瓶检漏时，检查一次后，要将玻璃塞旋转180°后，再倒置容量瓶检查一次。

B项，判断滴定终点时，滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，必须半分钟不再变色，才能确定达到滴定终点。

C项、D项，滴定管读数时，必须让滴定管保持其自然垂直，视线平视刻度线。用单手持滴定管上端无刻度处，可以让其自然垂直，用双手一上一下持滴定管，难以让其保持自然垂直。

(2)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(　　)

答案：A。

分析：

阅读滴定操作步骤，可知其涉及的反应原理有： 

对比两者关系知，直接水解多消耗的NaOH与有机醇ROH的量为1︰1的关系，依此可计算：

(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　)

A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验

B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小

C．步骤滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小

D．步骤中，若加水量不足，将导致测定结果偏大

答案：B。

分析：

A项，乙酸与醇的酯化反应是可逆反应，不能完全反应，所以不能用乙酸代替乙酸酐进行实验。

B项，若甲醇挥发，造成标准溶液浓度增大，导致V1、V2均偏小，但V2受影响更大，结合第二问的表达式，可知结果偏小。

C项，滴定时将锥形瓶内溶液溅出，消耗氢氧化钠的体积V1偏小，结合计算式知测定结果偏大。

D项，加水量不足，生成的乙酸偏少，消耗氢氧化钠的体积V2偏小，结合计算式知测定结果偏小。 

2、[2022广东]准确测定HAc溶液的浓度。25 ℃时，HAc的

移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol/LNaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为________ mol/L。

请画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。

答案：

0.110 4

分析：

从滴定过程中发生的反应HAc＋NaOH = NaAc＋H2O知，HAc和NaOH的物质的量相等，以此可计算： 

滴加NaOH溶液的过程中，溶液的pH的变化情况为：

还未滴加NaOH溶液时，溶液中

当V(NaOH)＝11.04 mL时，HAc中和一半，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76；

当V(NaOH)＝22.08 mL时，达到滴定终点，溶质为NaAc，水解呈弱碱性；

当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1 mol/L，溶液pH接近13。

根据上述溶液pH的变化可绘制出酸碱中和滴定曲线。

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