浙江大学双「国家优青」陆展&洪鑫，最新Nature Catalysis！

研究概述

长期以来，碳正离子一直是有机合成中不可或缺的重要中间体。然而，它们固有的不稳定性以及高反应活性给实现手性控制带来了显著的挑战。

利用无处不在的C(sp3)–H键作为前体来实现高对映选择性转化是一种非常重要但尚未被充分探索的方法。

2025年4月29日，浙江大学陆展、洪鑫在国际顶级期刊Nature Catalysis发表题为《Asymmetric Hofmann–Löffler–Freytag-type reaction via a transient carbenium ion complex merging organocatalysis and photocatalysis》的研究论文。

在本文中，作者详细介绍了一种在可见光照射下的不对称霍夫曼-洛夫勒-弗莱塔格（Hofmann–Löffler–Freytag）型反应，该反应能够以优异的对映选择性生成手性埃文斯（Evans）辅助基团。

这一方案的特点是其高效率（周转频率为154 h-1）和广泛的官能团耐受性。

机理研究表明，易获得的双噁唑啉催化剂可以通过氢键效应加速反应，并通过与碳正离子中间体的瞬态配位来调控对映选择性。

图文解读

图1：手性碳正离子转化方法

图2：二次C(sp3)–H键的不对称胺化

图3：机理研究

文献信息

Guo, Q., Mao, Y., Liu, J.et al.Asymmetric Hofmann–Löffler–Freytag-type reaction via a transient carbenium ion complex merging organocatalysis and photocatalysis.Nat Catal(2025). https://doi.org/10.1038/s41929-025-01329-2

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