研究背景:锂离子电池发展受限于能量密度,锂金属负极与高电压正极材料的组合虽能提升能量密度,但锂金属负极存在稳定性问题,准固态电池和聚合物电解质受到关注。聚醚基电解质因能解离锂盐且与锂金属化学 / 电化学稳定性好而被广泛研究,然而其氧化稳定性差限制了与高电压正极的兼容性,现有策略未能根本解决聚醚在高电压下的氧化问题。
实验方法:在氩气手套箱中,以 Lewis 酸 Zn (TFSI)₂引发 DOL 原位聚合制备 Zn - IBPE,使用多种测试技术(NMR、Raman、FT - IR、TGA、DSC、XPS、ToF - SIMS、SEM、TEM、DEMS 等)对材料进行表征,通过组装扣式电池和软包电池测试其电化学性能,运用量子化学计算探究氧化电位差异的起源。
实验结果
Zn - IBPE 的合成与理化性质:成功制备 Zn - IBPE,形成 PDOL - CTA 双网络结构,具备高离子电导率、良好的热稳定性和机械性能。
Zn - IBPE 与锂金属的电化学稳定性:Li||Li 对称电池和 Li||Cu 电池测试表明,Zn - IBPE 与锂金属具有良好的兼容性,能形成 LiF 主导的稳定固体电解质界面(SEI),抑制锂枝晶生长和锂腐蚀。
Zn - IBPE 的氧化稳定性研究:线性扫描伏安法和电化学浮动测试表明,Zn²⁺配位有效扩展了 PDOL 基电解质的电化学稳定窗口(ESW),量子化学计算和非共价相互作用分析揭示了其作用机制。
Zn - IBPE 在高压 Li||LCO 电池中的评估:Zn - IBPE 在 Li||LCO 扣式电池中展现出稳定的循环性能,能抑制气体产生和 LCO 颗粒裂纹形成,有效保护正极。
Zn - IBPE 的正极 - 电解质界面分析:多种分析技术表明,Zn - IBPE 能形成薄而坚固的正极 - 电解质界面(CEI),抑制过渡金属溶解,提升电池性能。
Zn - IBPE 用于准固态电池的实用性和通用性:在多种软包电池中,Zn - IBPE 表现出良好的循环稳定性和安全性,展现出在实际应用中的潜力。
研究结论:提出离子桥接策略解决聚醚基电解质氧化稳定性差的问题,制备的 Zn - IBPE 具有超过 5V 的宽 ESW,在高电压电池中表现出优异的性能,为设计高能电池的聚合物电解质提供了新思路 。
图文简介
基于聚二氧戊环(PDOL)的电解质的表征及物理化学性质
基于聚二氧戊环(PDOL)的电解质与锂金属负极的电化学稳定性及界面研究
基于聚二氧戊环(PDOL)的电解质的正极 - 电解质界面评估
使用 Zn - IBPE 的软包电池的电化学性能及钉刺测试
论文信息
通讯作者:Yunhui Huang, Henghui Xu
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