高中化学：化学反应中的15条优先原理

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1.优先放电原理

电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt 除外)>S2->I-> Br->Cl->OH->含氧酸根离子和F-。

即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。

阴极放电顺序为：

Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+

即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。

例题：用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是( )。

A. Cu2+B. Fe2+C. Fe3+     D. H+

答案：C

2.优先氧化原理

若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。

例题：向100ml含0.005moI/L的KI和0.005mol/L的KBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256mL，生成物为(    )。

A. KCl和Br2

B. KCl和I2

C. KCl和Br2、I2  

D. Br2

解：因为还原性I->Br-，所以优先氧化I-，n（I-）=0.005×0.l=0.005mol，n（Cl2）=56/22400 =0.00025mol，由2I-+Cl2=I2+2Cl-知I-和Cl2刚好反应完。Br-没有反应，选B。

3.优先还原原理

若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。

例题：在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.01mol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是(   )。

A. 铁溶解，析出0.01molAg和0.005molCu

B. 铁溶解，析出0.0lmolAg并放出H2

C. 铁溶解，析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+

D. 铁溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。

解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+，所以先发生: 2Ag++ Fe = 2Ag + Fe2+，再发生:2Fe3+十 Fe = 3Fe2+，所以0.005mol铁粉将0.01 mol银离子消耗完，剩下的0.005mol铁粉将铁离子消耗完，整个过程析出0.01mol银，最终溶液里面没有铁离子。故选C。

4.优先沉淀原理

若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。

向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl。

5.优先吸附原理

任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。

将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。

6.优先吸收原理

用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。

实验室制Cl2时，Cl2中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水，因为HCI在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2只有少量损耗。

又如实验室制得的乙酸乙酯蒸汽中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。

7.优先中和原理

若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质)，当加入一种碱(或酸)时，酸性(或碱性)强的物质优先被中和。

给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生：NaOH十HCl=NaCl十H2O，再发生：Na2CO3十HCI=NaHCO3 十NaCl， 最后发生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O

化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。

8.优先排布原理

在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。

20号元素钙的电子排布式：20Ca：1s22s22p63s23p64s2

9.优先挥发原理

当蒸发沸点不同的物质的混合物时，低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。

例题：将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后，关于盐酸浓度的叙述正确的是 （ )。

A. 增大

B. 变为40%

C. 变小

D. 不变

解析:因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C。

再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、润滑油等。

10.优先书写原理

大多数有机反应(亦有少数无机反应)，反应物相同，在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。

11.优先溶解原理

若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。

在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入浓氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl则不溶。

12.优先结晶原理

当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。

13.优先操作原理

装置安装：从下到上，从左到右。

加物质，先固后液。

制气体：先验气密性，再装药品(一般)。

气体净化：先洗气净化，再干燥。

制气结束：先撤导气管，再撤灯。

可燃性气体：先验纯度，再点燃。

H2还原CuO的实验: 实验开始先通氢，排净空气再点灯，实验结束先熄灯，试管冷却再停氢。

14.优先鉴别原理

鉴别多种物质时：先用物理方法(看颜色，观状态，闻气味，观察溶解性)，再用化学方法。

例题：不用任何试剂，也不用焰色反应，如何鉴别NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。

解析：可先观察出FeCl3，再以FeCl3为试剂鉴别出NaOH，然后以NaOH为试剂鉴别出MgSO4，以MgSO4为试剂鉴别出BaCl2最后余下的是NaNO3。

15.优先吸引原理

极性分子与极性分子间作用力>极性分子和非极性分子间作用力>非极性分子和非极性分子间作用力

化学键>氢键>分子间作用力

组成和结构相似的共价型分子，分子量愈大，分子间作用力愈大。